Prima tappa del Tour e' Volterra, a circa 30km da San Gimignano. Volterra e' famosa per l'estrazione e la lavorazione dell'alabastro, le prime notizie di questa citta' , di origine etrusca, risalgono all'eta' del ferro (IX- VII a.c.). Tra gli spazi monumentali piu' suggestivi, c'e' la Piazza dei Priori, dove si trovano di origine medievale la Cattedrale (XII), in stile romanico e il Palazzo dei Priori. DelI' Epoca etrusca rimangono ancora conservate: la Porta all'Arco, la Porta Diana e gran parte della cinta muraria. Altri monumenti importanti sono: il Battistero di San Giovanni, del XIII secolo anch'esso in stile romanico, a pianta ottagonale. e la Rocca-Fortezza, che sorge alla fine del centro storico.e il teatro Romano. Si scende poi verso Saline e da li si prosegue per Pomarance, che sorge sulle colline metallifere, dominanti la Val di Cecina. Tra i monumenti piu' importanti ci sono: la Parrocchiale di San Giovanni Battista, la Casa di Paolo Mascagni, la Torre dell'Orologio, il Palazzo Pretorio. Tappa successiva e' Larderello, nel comune di Pomarance, sulle colline metallifere,produce il 10% dell' energia geotermica mondiale. famosa per il suoi soffioni boraciferi, gia' nota a Dante Alighieri a cui ispiro' gli scenari dell'Inferno.Nel 1900 si e' iniziato a usare l'energia dei soffioni per la generazione di energia elettrica.Si prosegue per Massa Marittima, arroccata su un colle,il centro storico, ricco di bellezze storiche,di si sviluppa nella citta' vecchia, situata in alto rispetto alla citta' nuova. Di origine etrusca, divenne importante nel medioevo. Importanti sono: il Duomo, edificio sacro in stile romanico, il Palazzo Pretorio e il Palazzo Comunale. In stile romanico-gotico sono la Chiesa di Sant'Agostino e la Chiesa di San Francesco. La storia della citta' e' legata all'estrazione e lavorazione dei metalli. Si ritorna verso Colle di Val d'Elsa, immancabile la visita all'Abbazia di San Galgano. In stile gotico-cistercense,e' a forma di croce latina con tre navate e rivestita di mattoni e travertino.Celebre per la mancanza del pavimento e del tetto. Vicino all'Abbazia c'e' l'Eremo di Montesiepi, dove s' trova la Spada nella Roccia, secondo una leggenda appartenente a Re Artu'.